Установите IncludeExceptionDetailInFaults в true в коде для WCF

Да, конечно, - на стороне сервера, прежде чем открыть хост-услуг. Однако для этого потребуется, чтобы вы самостоятельно размещали службу WCF - не будет работать в сценариях размещения IIS:

ServiceHost host = new ServiceHost(typeof(MyWCFService));

ServiceDebugBehavior debug = host.Description.Behaviors.Find<ServiceDebugBehavior>();

// if not found - add behavior with setting turned on 
if (debug == null)
{
    host.Description.Behaviors.Add(
         new ServiceDebugBehavior() { IncludeExceptionDetailInFaults = true });
}
else
{  
    // make sure setting is turned ON
    if (!debug.IncludeExceptionDetailInFaults)
    {
        debug.IncludeExceptionDetailInFaults = true;
    }
}

host.Open();

Если вам нужно сделать то же самое в IIS хостинг, вам придется создать свой собственный MyServiceHost потомок и соответствующей MyServiceHostFactory это создало бы экземпляр такого хоста пользовательской службы и ссылалось бы на эту фабрику хоста пользовательской службы в вашем *.файл SVC.